鈦酸鋇是鈦酸鹽系列電子陶瓷的基礎(chǔ)原料,是電子陶瓷業(yè)的支柱。鈦酸鋇所具有高的介電常數(shù)和低介電損耗特點(diǎn)以及優(yōu)良的鐵電、壓電、耐壓和絕緣性能,因此被廣泛地應(yīng)用于制造陶瓷敏感元件,尤其是PTC熱敏電阻,多層陶瓷電容器(MLCCs),晶界層電容器,熱電元件,壓電陶瓷,聲納,傳感器,電光顯示板,聚合物基復(fù)合材料以及涂層等。
溶膠-凝膠法是上世紀(jì)60年代發(fā)展起來(lái)的一種制備玻璃、陶瓷等無(wú)機(jī)材料的一種工藝。溶膠凝膠法的基本原理是將金屬醇鹽或無(wú)機(jī)鹽水解成溶膠,然后使溶膠凝膠化,再將凝膠干燥焙燒后得到納米粉體。
1.利用Ba(OEt)2 和 Ti(OEt)4制備BaTiO3 粉體
用 Ba(OEt)2 和 Ti(OEt)4 為原料按1:1的比例分散在乙醇中,在有回流的條件下80℃處理溶膠。然后加入水和乙醇混合物是溶膠水解凝膠化,最后成為沉淀,沉淀在750℃煅燒的條件下可得粒度為30nm的 BaTiO3 粉體。可其 XRD 圖譜見(jiàn)圖。
溶膠-凝膠法合成鈦酸鋇不同溫度煅燒后的 XRD圖譜
(a)干凝膠(b)750℃(c)850℃(d)950℃(e)1000℃(f)1050℃(g)1250℃
鈦醇鹽和鋇醇鹽水解的時(shí)候可以獲得一種-Ba-O-Ti-O-Ba-的交聯(lián)前驅(qū)體,這種前驅(qū)體有助于確保合成粉體的鋇鈦比為 1:1。但是這個(gè)方法需要嚴(yán)格控制pH值,操作也比較復(fù)雜,同時(shí)水解過(guò)程使用了大量的有機(jī)物控制水解速率,不僅大大增加了成本,降低了工業(yè)應(yīng)用的價(jià)值,同時(shí)使用的有機(jī)物往往具有一定的毒性,也使這種方法不利于工業(yè)應(yīng)用。
2.利用BaAc2 和鈦酸四丁酯合成鈦酸鋇粉體
利用 BaAc2 和鈦酸四丁酯進(jìn)行溶膠凝膠法合成鈦酸鋇粉體的研究。首先將鈦酸四丁酯溶解到醋酸中,然后將作為表面活性劑的長(zhǎng)鏈有機(jī)酸溶解到有機(jī)溶劑中并加入到鈦酸四丁酯的醋酸溶液中混合均勻,然后將醋酸鋇水溶液按照1:1的比例加入到上述混合溶液中,經(jīng)過(guò)50-60℃凝膠,70-80℃形成干凝膠,經(jīng)過(guò)900℃2h 預(yù)燒后即可獲得20-55nm左右的鈦酸鋇粉體, 如圖所示。
不同有機(jī)酸為表面活性劑制備的鈦酸鋇粉體TEM 照片
(a)己酸 (b)癸酸 (c)十二烷酸
采用溶膠凝膠法合成鈦酸鋇粉體還有眾多其他的方案,一般都是采用鋇鈦的醇鹽或者無(wú)機(jī)鹽,按照需要的摩爾百分比溶解在有機(jī)溶劑中,加入催化劑和表面活性劑,通過(guò)陳化等工藝形成溶膠,經(jīng)過(guò)干燥后得到干凝膠,然后經(jīng)過(guò)高溫煅燒獲得超細(xì)的鈦酸鋇粉體。這個(gè)過(guò)程中多采用蒸餾或重結(jié)晶技術(shù)保證原料的純度,工藝過(guò)程中不引入雜質(zhì)粒子,所得粉體粒徑小、純度高、粒徑分布窄,是一種有前景的制備方法。不過(guò)這種方法也存在多個(gè)難以克服的缺點(diǎn):原料價(jià)格昂貴,有機(jī)溶劑使用量較大而且具有毒性,高溫?zé)崽幚頃?huì)使粉體快速團(tuán)聚,反應(yīng)周期長(zhǎng),工藝條件不易控制,產(chǎn)量小,難以放大和工業(yè)化,限制了其大規(guī)模使用。
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