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微波加熱制備粉體和陶瓷有哪些難點(diǎn)?
日期:2022-08-02    瀏覽次數(shù):次
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微波加熱在日常生活中已應(yīng)用甚廣,但在工業(yè)上達(dá)到規(guī)模應(yīng)用目前仍在發(fā)展中,微波是指頻率在300兆赫茲到300千兆赫茲的電磁波,自20世紀(jì)90年代起,微波加熱制備陶瓷材料一直是國際研究熱點(diǎn)。國際無線電管理委員會(huì)為了避免對(duì)通信的干擾,規(guī)定用于工業(yè)微波加熱的頻率為915MHz和2.45GHz,其中陶瓷制備中最常用的頻率為2.45GHz,相應(yīng)的波長(zhǎng)為122mm。

微波頻段及應(yīng)用

微波頻段及應(yīng)用

微波燒結(jié)的原理

與傳統(tǒng)燒結(jié)不同,在微波加熱過程中,電磁能量被材料吸收,材料整體發(fā)熱,熱量通過物體表面向外耗散,微波加熱是被加熱材料的功能性表現(xiàn)。被加熱材料的極性分子在快速變化的高頻電磁場(chǎng)作用下,其極性取向?qū)㈦S著外電場(chǎng)的變化而變化,造成分子的運(yùn)動(dòng)和相互摩擦效應(yīng),從而使微波的電磁場(chǎng)能轉(zhuǎn)化為介質(zhì)內(nèi)的熱能。

微波加熱使水等極性分子運(yùn)動(dòng)摩擦生熱

微波加熱使水等極性分子運(yùn)動(dòng)摩擦生熱

微波燒結(jié)在促使材料致密化過程中,可以降低燒結(jié)溫度并減少燒結(jié)時(shí)間,常規(guī)熱輻射和熱傳導(dǎo)燒結(jié)過程中,陶瓷晶粒以體積擴(kuò)散為主,而在電磁場(chǎng)的作用下,陶瓷顆粒以晶界擴(kuò)散為主。

例如燒結(jié)氧化鋯陶瓷,鋯離子Zr4+的擴(kuò)散速率決定了陶瓷致密化的速率,Zr4+的體積擴(kuò)散活化能為515 kJ/mol,而晶界擴(kuò)散活化能為200 kJ/mol,也就是說相比于傳統(tǒng)加熱方式,采用晶界擴(kuò)散的加熱更容易。因此,在微波場(chǎng)作用下,氧化鋯陶瓷更容易達(dá)到致密化。

因此微波加熱有許多優(yōu)點(diǎn),如節(jié)省時(shí)間和能源,具有非常高的加熱速率(>400℃/min),顯著降低燒結(jié)溫度,使被燒結(jié)材料具有精細(xì)的微觀結(jié)構(gòu),材料的機(jī)械性能更好等。

微波加熱材料的影響因素

微波與不同材料的相互作用取決于材料的電磁特性、晶粒尺寸和孔隙率,依據(jù)這些特性,材料可以分為微波透明體(無能量轉(zhuǎn)移,低介質(zhì)損耗材料)、微波反射體(不能穿透到材料內(nèi)部,導(dǎo)體)和微波吸收體(存在能量的吸收和交換,高介質(zhì)損耗材料)。

一般來說,高介質(zhì)損耗材料更容易實(shí)現(xiàn)微波加熱,而具有最佳絕緣性能的陶瓷,如氧化鋁、氧化鎂、二氧化硅和玻璃,在室溫下屬于微波透明體,但當(dāng)加熱到臨界溫度Tc以上時(shí),它們開始吸收微波,并逐步與微波輻射發(fā)生更有效的耦合。因此,在用微波加熱該類材料時(shí),需要利用輔助加熱,使溫度升高到臨界值;或在室溫微波透明陶瓷中加入室溫高介質(zhì)損耗的微波吸收第二相,增強(qiáng)整體與微波的相互作用,實(shí)現(xiàn)微波混合加熱。

微波加熱受材料本身性能影響

微波加熱受材料本身性能影響

微波加熱特種陶瓷粉體

陶瓷粉體的合成一直是微波制備高性能陶瓷的主要領(lǐng)域,與傳統(tǒng)加熱方法相比,微波熱解乳化的化合物,更易獲得大量的納米級(jí)氧化物陶瓷粉體。微波熱解可以獲得分散性較好的氧化鋯或氧化鋁粉體,原因在于前驅(qū)體吸收微波整體加熱,熱量由內(nèi)部向外擴(kuò)散,顆粒之間形成熱量擴(kuò)散通道,擴(kuò)散驅(qū)動(dòng)力使顆粒向四周分散,一定程度上阻礙晶粒的團(tuán)聚。而常規(guī)輻射加熱熱解過程,熱輻射從外部加熱前驅(qū)體粉體,熱量從外部向內(nèi)部聚集,容易造成粉體的團(tuán)聚。

微波加熱制備粉體和陶瓷有哪些難點(diǎn)?

不過由于不同材料對(duì)微波的吸收有限,實(shí)現(xiàn)微波燒結(jié)并不容易。目前微波燒結(jié)材料的研究大多基于傳統(tǒng)的低頻(2.45GHz)微波發(fā)生器,在室溫下,這種頻率的微波與諸多材料不能有效耦合,較差的微波吸收特性使多數(shù)材料初始加熱困難。此外,在微波燒結(jié)過程中,可能會(huì)出現(xiàn)熱穩(wěn)定差的現(xiàn)象,從而導(dǎo)致溫度失控,引起樣品嚴(yán)重過燒。另外,某些陶瓷粉體需要?dú)夥毡Wo(hù)燒結(jié),實(shí)現(xiàn)難度很大。

1.常規(guī)燒結(jié)

例如Al2O3等陶瓷粉體,在常規(guī)加熱中,由于輻射散熱,材料外圍溫度低于內(nèi)部,存在的固有溫度梯度,在大升溫速率下,會(huì)造成嚴(yán)重的溫度不均勻,進(jìn)而導(dǎo)致不均勻燒結(jié)或開裂,這使得工業(yè)中常采用保溫層等方式來改善。而微波加熱同樣也會(huì)遇到溫度不均勻的問題,只是在常規(guī)加熱中,加熱方向是由外到內(nèi),導(dǎo)致樣品表面溫度高于內(nèi)部,使粉末坯體中心區(qū)域的微觀組織結(jié)構(gòu)較差;而在微波加熱中,加熱方向是由內(nèi)到外,導(dǎo)致樣品內(nèi)部的溫度高于表面,使粉末坯體表面的微觀組織結(jié)構(gòu)較差。

導(dǎo)熱球形粉體對(duì)表面微觀結(jié)構(gòu)要求更高

導(dǎo)熱球形粉體對(duì)表面微觀結(jié)構(gòu)要求更高

因此這促使研究人員開發(fā)了直接微波加熱和常規(guī)熱源輻射相結(jié)合的混合加熱技術(shù),利用微波和微波耦合外熱源的共同作用,可實(shí)現(xiàn)坯體內(nèi)外的快速燒結(jié),可用于燒結(jié)在低溫下具有低介電損耗,在高溫下具有高介電損耗的材料。這樣的混合加熱系統(tǒng)在低溫下使樣品更容易加熱,而在高溫下可保證樣品穩(wěn)定加熱。

2.氣氛燒結(jié)

SiC是典型的氣氛保護(hù)燒結(jié)才能制備的陶瓷粉體,利用微波技術(shù)合成SiC晶體是可行的,但目前存在的主要問題包括:目前尚未有較成熟的微波加熱燒結(jié)SiC的技術(shù)路線,采用原料不統(tǒng)一,造成SiC結(jié)構(gòu)、形貌的不確定性,缺乏完整的技術(shù)體系;微波加熱需要?dú)夥毡Wo(hù),不利于工業(yè)化推廣。

微波燒結(jié)制備特種陶瓷

微波加熱和燒結(jié)的優(yōu)點(diǎn)主要有以下幾點(diǎn):

(1)升溫速率快,可以實(shí)現(xiàn)陶瓷的快速燒結(jié)與晶粒變化;

(2)整體均勻加熱,內(nèi)部溫度場(chǎng)均勻,顯著改善材料的顯微結(jié)構(gòu);

(3)微波加熱不存在熱慣性,燒結(jié)周期短;

(4)利用微波對(duì)材料的選擇性加熱,可以對(duì)材料某些部位進(jìn)行加熱修復(fù)或缺陷愈合;

(5)自身加熱,不存在來自外熱源的污染;

(6)微波能向熱能的轉(zhuǎn)化效率可達(dá)80%~90%,高效節(jié)能。

大量研究探索證明,許多結(jié)構(gòu)陶瓷可以應(yīng)用微波燒結(jié),氧化物陶瓷、非氧化物陶瓷以及透明陶瓷用微波燒結(jié),可以得到致密的性能優(yōu)良的制品,且燒結(jié)時(shí)間縮短、燒結(jié)溫度降低。

目前氧化鋯和氧化鋁陶瓷作為重要的陶瓷工程結(jié)構(gòu)件的組成部分,其工程制品的生產(chǎn)企業(yè)還普遍采用傳統(tǒng)燒結(jié)方式,與微波燒結(jié)相比,傳統(tǒng)燒結(jié)不但生產(chǎn)效率低,而且能耗高,因此,微波燒結(jié)氧化鋁和氧化鋯陶瓷工程制品的研究勢(shì)在必行。但當(dāng)前微波燒結(jié)陶瓷的研究大多集中于小尺寸和簡(jiǎn)單結(jié)構(gòu)的陶瓷樣品,現(xiàn)有陶瓷工程制品的微波燒結(jié),尤其是大型和異型陶瓷構(gòu)件的燒結(jié),存在熱場(chǎng)均勻性和整體加熱等諸多難題。

微波加熱制備粉體和陶瓷有哪些難點(diǎn)?

各類陶瓷結(jié)構(gòu)件

總結(jié)

盡管有許多微波合成氧化物、碳化物、氮化物陶瓷粉體和微波燒結(jié)陶瓷復(fù)合材料的報(bào)道,但仍然局限于微波制備陶瓷材料可行性的研究階段,缺乏對(duì)微波加熱過程相關(guān)加熱效應(yīng)及其調(diào)控機(jī)制的系統(tǒng)闡述,沒有規(guī)模化陶瓷制品的應(yīng)用基礎(chǔ)。在實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中,微波燒結(jié)陶瓷制品仍是極小的一部分,而粉體的制備目前還未形成規(guī)模,微波燒結(jié)技術(shù)在陶瓷材料的應(yīng)用探索上,我們?nèi)杂泻荛L(zhǎng)的路要走。


參考來源:

1.微波加熱制備特種陶瓷材料研究進(jìn)展,陳勇強(qiáng)、王怡雪、張帆、李紅霞、董賓賓、閔志宇、張銳(無機(jī)材料學(xué)報(bào));

2.微波加熱在陶瓷材料中的應(yīng)用,彭金輝、何藹平(稀有金屬);

3.基于輔熱材料的微波燒結(jié)陶瓷刀具溫度場(chǎng)研究,鄭立輝、程寓、汪家傲、王子祥、殷增斌(中國陶瓷工業(yè))。


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